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摘要:隨著社會經濟的不斷發展,廢活性炭在工業廢水、生活污水等處理中大量產生,對環境產生較大的影響。論文綜述了廢活性炭的來源、廢活性炭再生的方法和再生活性炭的利用現狀,對傳統熱再生法、電化學再生法、生物再生法、微波再生法、超臨界流體再生法、超聲波再生法等技術進行了詳細闡述,介紹了各種方法存在的優缺點,并對再生活性炭的應用前景進行了展望。
關鍵詞:廢活性炭;再生;技術現狀
活性炭是一種內部孔隙結構發達、比表面積大、具有很強的吸附能力的黑色多孔固體碳素材料[1]。其主要以木炭和煤作為主要原料,通過物理、化學方法將原料進行粉碎、成型、催化劑活化、烘干、篩選等工序加工形成。活性炭根據材料和用途不同,內孔徑大小不一,基于活性炭是多孔性、空隙發達、化學性質穩定的的含碳物質,活性炭被人們廣泛適用于各種工農業生產方面、電力行業的電廠水質處理和保護、化工行業的化工催化劑、食品行業、環保行業的污水處理及有害氣體的治理和凈化等等領域內[2-6]。隨著經濟的發展,大量的活性炭作為吸附劑處理有毒或有害的物質,活性炭吸附物質后導致孔隙被堵塞,其吸附能力降低,廢活性炭大量的堆存,廢活性炭堆存處理不但造成了資源浪費還會對環境產生二次污染。因此,對這些廢活性炭進行資源循環利用勢在必行,然而,活性炭在吸附過程中由于吸附物質和方法存在差異,近年來,很多文獻報道了廢活性炭的再生工藝研究,本文就廢活性炭的來源、再生方法和利用現狀進行了綜述,并對再生活性炭的應用進行了展望。
1廢活性炭來源
隨著經濟的發展及新產品的開發利用,活性炭在制藥行業、食品類行業、化工行業、能源行業等領域應用較為廣泛,隨之產生大量的廢活性炭。大量廢活性炭的產生不僅造成資源浪費還會造成環境污染所以要及時處理[7]。因此,進行廢活性炭的再生是有必要的。
2廢活性炭再生技術
活性炭再生,是將吸附一定吸附質的飽和活性炭在一定物理、化學條件下進行處理,將被吸附的吸附質去除,使活性炭恢復一定的吸附能力,達到可以重新使用的目的[8]。
2.1熱再生法
熱再生[9-11]是將吸附處理有機廢水后的活性炭進行高溫處理的過程,由于有機物的性質不同,在加熱到不同溫度時,會發生不同的變化,階段主要分為干燥、高溫炭化、活化。在干燥階段,主要是去除活性炭孔隙內的可揮發成分,在干燥的過程中如果溫度升高的很快,會影響飽和活性炭的活化階段,在活化過程中溫度降得很低,會使大部分的吸附物變成揮發性物質,溫度的高低對活性炭的影響很大,所以在加熱過程中要保持適宜的溫度范圍。高溫炭化階段,將吸附的有機物和殘留在活性炭空隙中的游離炭進行炭化,溫度到達800℃~900℃。活化階段,為了使活性炭微孔干凈,吸附性能得到恢復,通入CO、CO2、H或水蒸氣等氣體,在再生工藝中活化階段是重要的關鍵。熱再生的優點是再生效率高、操作簡單、使用成本低、可以提高活性炭的表面疏水性、應用領域廣。同時也存在缺點,在熱再生過程中由于需要的溫度比較高,燒失比較大,造成得率較低、需要通過外加能源來加熱、投資和運行費用比較高。
2.2電化學再生法
電化學再生法是目前最為廣泛研究的一種新型再生技術手段,在電解液的作用下,利用活性炭填充在兩極之間,通過直流電場,產生電場使活性炭發生極化作用,呈現陰陽極可以發生還原和氧化反應,從而形成微電槽[12],活性炭孔道吸附質大部分可以分解,小部分則在電泳力的作用下發生脫附。張會平等[13]通過研究pH值對苯酚在活性炭上的吸附平衡的影響,活性炭在不同電極上的電化學再生效率不同,通過不斷的攪拌有利于提高活性炭的電化學再生效率,利用NaOH堿法不僅提高了再生活性炭的效率而且還影響吸附苯酚后的活性炭再生。電化學再生的優點是效率高,選擇合理的處理工藝可以避免二次污染、能量消耗少、炭的損失少、操作簡單、在電解過程中使用電解質的價格比較低。
2.3微波再生
微波熱再生技術就是利用微波加熱來改變活性炭特性的一種再生方法。微波加熱是直接加熱物質使物質發熱,物質的表面會不斷的擴散使外部溫度小于內部溫度,物質只有吸收微波才能實現加熱,所以微波加熱具有一定的選擇性,因而相對節能高效。微波熱再生比傳統熱再生法具有優越性主要表現在[14-16]:加熱速度快時間短,不需要加中間介質,微波場中無溫度梯度存在,熱量分布均勻,效率高、能量消耗低、有很好的再生效率。卜龍利[17]等通過對染料-酸性橙溶液的吸附,進行了微波對廢活性炭再生的實驗。實驗中,經過吸附的活性炭和再生循環兩次后,吸附能力沒有什么變化;但是經過多次吸附和再生循環后,它的吸附能力下降,且消耗碳損失。
2.4生物再生
生物再生法是利用微生物降解活性炭表面上的有機污染物[18]。這種方法的優點是再生工藝和設備操作簡單、對活性炭內部結構造成無損失、污染小、成本低投資少。缺點是吸附能力恢復有限、對吸附質具有一定的選擇性、時間長存在的再生周期長。
2.5超臨界流體再生
超臨界流體再生[19,20]是在溫度和壓力到達臨界值的變化過程,使有機溶解在飽和活性炭上進行萃取再生。目前使用最廣泛的超臨界流體主要是二氧化碳,因為二氧化碳超臨界技術加工性能好、安全性高、低毒、無污染,所以超臨界CO2對活性炭是一個很好的再生方法。超臨界流體再生的優點是:減少污染、在操作過程中對活性炭的利用沒有任何損耗、低溫,對活性炭的結構無影響、可以很好的收集污染物、周期短節能。缺點是活性炭吸附質必須能可溶于超臨界流體溶液中的,在高壓的設備中進行,所以活性炭再生的過程受到限制,這種技術很難被廣泛使用。
2.6超聲波再生
超聲波可以再生吸附物質,是采用超聲空化利用能量和物質間的相互作用的形式。在水溶液中產生微小的氣泡在超聲波的作用下,形成“空化泡”,空化泡會在溶液中不斷的擴大和收縮形成小氣泡,小氣泡會使內部和界面的溫度和壓力升高,導致H2O分解成-OH形式存在,同時產生的高壓會在吸附劑表面產生沖擊作用,通過氧化作用和熱分解使有機污染物有效的分解。超聲波的優點在經濟性上節能性好、能耗低、操作工藝和設備簡單、炭的損失少、可以回收有用的物質等[21]。在發展發面有很好的潛能的。
3再生活性炭的利用
通過飽和活性炭的吸附能力能使污水中的有機污染物凈化,就現在而言,活性炭用于水處理已經較為普遍了,活性炭能夠很好的吸附工業廢水中的有機物等污染物,對水中的有害物質進行過濾,能夠使排放的廢水、污水達標,不會造成環境污染影響。另外活性炭吸附還有很好的選擇性、可以回收有用金屬、方便使用等特點,所以利用活性炭對重金屬的吸附達到環保又方便的作用,因此對廢活性炭進行資源再生循環利用是降低生產成本的有效途徑。
4結論
目前廢活性炭來源領域廣,且種類、成分復雜,直接導致循環處理再生廢活性炭技術繁多,雖然傳統再生技術趨于成熟穩定,但開發經濟、高效的廢活性炭再生技術已成為廣大科研工作者關注的問題,也是企業提升經濟效益的便捷途徑。微波、超聲波等非常規技術手段的發展,在諸多領域得到廣泛應用,且屬于清潔、環保、無污染的綠色能源,這一類新再生技術的發展勢必在冶煉廢水處理中發揮很大的作用。
作者:盧芳 馬愛元 李國江 崔鵬 單位:六盤水師范學院化學與材料工程學院 云南馳宏鋅鍺股份有限公司